ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン

ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン
物質名
	優先IUPAC名 Methylenebis(diphenylphosphane)
	別名 Methylenebis(diphenylphosphine); dppm
識別情報
CAS登録番号	2071-20-7 ;
3D model (JSmol)	Interactive image;
ChEMBL	ChEMBL307780 ;
ChemSpider	67509 ;
ECHA InfoCard	100.016.541
EC番号	218-194-2;
PubChem CID	74952;
UNII	I5O2HZR38V ;
CompTox Dashboard (EPA)	DTXSID10174766 ;
	InChI InChI=1S/C25H22P2/c1-5-13-22(14-6-1)26(23-15-7-2-8-16-23)21-27(24-17-9-3-10-18-24)25-19-11-4-12-20-25/h1-20H,21H2 Key: XGCDBGRZEKYHNV-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C25H22P2/c1-5-13-22(14-6-1)26(23-15-7-2-8-16-23)21-27(24-17-9-3-10-18-24)25-19-11-4-12-20-25/h1-20H,21H2 Key: XGCDBGRZEKYHNV-UHFFFAOYAH;
	SMILES P(c1ccccc1)(c2ccccc2)CP(c3ccccc3)c4ccccc4;
性質
化学式	C25H22P2
モル質量	384.399 g·mol−1
外観	白色の結晶性粉末
融点	118 ～ 122 ℃
水への溶解度	不溶
危険性
	GHS表示:
絵表示
重要な用語	Warning
危険性報告	H315, H319, H335
予防報告	P261, P264, P271, P280, P302+P352, P304+P340, P305+P351+P338, P312, P321, P332+P313, P337+P313, P362, P403+P233, P405, P501
安全データシート (SDS)	External MSDS
	特記無き場合、データは標準状態 (25 °C [77 °F], 100 kPa) におけるものである。 verify (what is ?)

ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン（英語: bis(diphenylphosphino)methane, dppm）は、化学式が CH₂(PPh₂)₂ で表される有機リン化合物である。白色の結晶性粉末で、無機化学や有機金属化学で配位子として使用される^[1]。金属と結合できるリン原子を2個含むので、より具体的にはキレート配位子である。その自然な配位挟角（英語版）は73°である^[2]。

合成と反応性

dppmはまず、ナトリウムジフェニルホスフィド Ph₂PNa とジクロロメタンの反応で合成された^[3]。

Ph₃P + 2 Na → Ph₂PNa + NaPh

2NaPPh₂ + CH₂Cl₂ → Ph₂PCH₂PPh₂ + 2 NaCl

dppm（と特にその錯体）のメチレン基 (CH₂) は弱酸性である。配位子は酸化され、対応する酸化物や硫化物 CH₂[P(E)Ph₂]₂ (E = O, S) を与える。これらの誘導体ではメチレン基はより酸性である。

錯体化学

キレート配位子としてのdppmは、構成成分 MP₂C と四員環を作る。この配位子は五員環 M₂P₂C を特徴とする二金属錯体の形成を促進する。その例に、塩化パラジウム Pd₂Cl₂(dppm)₂ がある。この錯体のPd中心の参加数はIである。

dppmはA-フレーム錯体（英語版）として知られる錯体化合物群を形成する^[4]。

出典

↑ Humphrey, Mark G.; Lee, Jeanne; Hockless, David C.R.; Skelton, Brian W.; White, Allan H. (1993). “Mixed-Metal Cluster Chemistry”. Organometallics 12 (3468): 3468. doi:10.1021/om00033a017.
↑ Birkholz, Mandy-Nicole; Freixa, Zoraida; van Leeuwen, Piet W. N. M. (2009). “Bite angle effects of diphosphines in C–C and C–X bond forming cross coupling reactions”. Chemical Society Reviews 38 (4): 1099. doi:10.1039/B806211K. PMID 19421583.
↑ W. Hewertson & H. R. Watson (1962). “The preparation of di- and tri-tertiary phosphines”. J. Chem. Soc. 12: 1490–1494. doi:10.1039/JR9620001490.
↑ Albéniz, Ana C. & Espinet, Pablo (2006). “Palladium: Inorganic & Coordination Chemistry”. Encyclopedia of Inorganic Chemistry. Encyclopedia of Inorganic Chemistry. doi:10.1002/0470862106.ia178. ISBN 0-470-86078-2.
↑ G. Besenyei; L. Párkányia; E. Gács-Baitza; B. R. James (January 2002). “Crystallographic characterization of the palladium(I) dimers, syn-Pd2Cl2(dppmMe)2 and Pd2Cl2(dppm)2; solution conformational behavior of syn- and anti-Pd2Cl2(dppmMe)2 and their (μ-Se) adducts [dppmMe=μ-1,1-bis(diphenylphosphino)ethane, and DPPM=μ-bis(diphenylphosphino)methane]”. Inorg. Chim. Acta 327 (1): 179–187. doi:10.1016/S0020-1693(01)00682-X.

[1] Humphrey, Mark G.; Lee, Jeanne; Hockless, David C.R.; Skelton, Brian W.; White, Allan H. (1993). “Mixed-Metal Cluster Chemistry”. Organometallics 12 (3468): 3468. doi:10.1021/om00033a017.

[vanLeeuwen-2] Birkholz, Mandy-Nicole; Freixa, Zoraida; van Leeuwen, Piet W. N. M. (2009). “Bite angle effects of diphosphines in C–C and C–X bond forming cross coupling reactions”. Chemical Society Reviews 38 (4): 1099. doi:10.1039/B806211K. PMID 19421583.

[3] W. Hewertson & H. R. Watson (1962). “The preparation of di- and tri-tertiary phosphines”. J. Chem. Soc. 12: 1490–1494. doi:10.1039/JR9620001490.

[4] Albéniz, Ana C. & Espinet, Pablo (2006). “Palladium: Inorganic & Coordination Chemistry”. Encyclopedia of Inorganic Chemistry. Encyclopedia of Inorganic Chemistry. doi:10.1002/0470862106.ia178. ISBN 0-470-86078-2.

[5] G. Besenyei; L. Párkányia; E. Gács-Baitza; B. R. James (January 2002). “Crystallographic characterization of the palladium(I) dimers, syn-Pd2Cl2(dppmMe)2 and Pd2Cl2(dppm)2; solution conformational behavior of syn- and anti-Pd2Cl2(dppmMe)2 and their (μ-Se) adducts [dppmMe=μ-1,1-bis(diphenylphosphino)ethane, and DPPM=μ-bis(diphenylphosphino)methane]”. Inorg. Chim. Acta 327 (1): 179–187. doi:10.1016/S0020-1693(01)00682-X.

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合成と反応性

錯体化学

出典

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